Докторант → Аналитическая химия → Электроаналитические методы ↓
Кулонометрия
Кулонометрия — это электрохимический метод, используемый для определения количества вещества, преобразованного в ходе электрохимической реакции. Названный в честь Шарля-Огюстена Кулона, этот метод основывается на измерении потребленной или произведенной электроэнергии (заряда в кулонах). В этом обзоре кулонометрии мы разберем ее основные принципы, инструменты, приложения и преимущества.
Принципы кулонометрии
Основная идея кулонометрии основана на законах электролиза Фарадея, которые связывают количество вещества, преобразованного на электроде, с количеством электрического заряда, проходящего через раствор. Основное уравнение, определяющее эту зависимость, такое:
m = (Q x M) / (nx F)
Где:
m
= масса преобразованного вещества (в граммах)Q
= общий электрический заряд (кулон)M
= молярная масса вещества (грамм на моль)n
= число электронов, обмениваемых на одну молекулу веществаF
= постоянная Фарадея (около 96485 Кл/моль)
Чтобы представить это нагляднее, давайте визуализируем этот процесс на простом электрохимическом элементе:
На диаграмме выше электрический заряд течет от анода к катоду через электролитный раствор. Интегрируя ток в течение периода реакции, мы можем рассчитать общий заряд (Q)
.
Виды кулонометрии
Существуют два основных вида кулонометрии: потенциостатическая кулонометрия (также называемая кулонометрией с контролируемым потенциалом) и амперостатическая кулонометрия (также называемая кулонометрией с контролируемым током).
Потенциостатическая кулонометрия
В потенциостатической кулонометрии к электрохимической ячейке прикладывается постоянный потенциал. Основное преимущество этого метода в том, что селективность измерения можно контролировать, строго поддерживая потенциал только при условии, что происходит желаемая реакция.
Ток (I) = dQ/dt
Это уравнение тока (I)
показывает, как заряд (Q)
изменяется со временем (t)
. Интегрирование тока во времени дает общий заряд, использованный для преобразования анализатора.
Амперостатическая кулонометрия
В амперостатической кулонометрии прикладывается постоянный ток. Этот метод обычно быстрее, так как обеспечивает быструю скорость реакции. Общее время, необходимое для завершения реакции, используется для вычисления прошедшего заряда, а следовательно, и количества аналита.
Оборудование
Основная установка для кулонометрических измерений включает:
- Источник питания: Для контроля потенциала или тока.
- Электрохимическая ячейка: Состоит из рабочих, опорных и вспомогательных электродов.
- Аналитические весы: Для взвешивания образцов до и после электролиза.
- Система сбора данных: Для записи данных о токе и потенциале во времени.
Этапы кулонометрического анализа
Вот общий порядок действий для типичного кулонометрического анализа:
- Подготовьте электрохимическую ячейку, правильно расположив раствор аналита и электроды.
- Установите желаемый потенциал (для потенциостатического) или ток (для амперостатического).
- Начните электролиз и запишите данные о токе и времени.
- Рассчитайте общий прошедший заряд, используя численное интегрирование (например, трапециевидное правило).
- Используйте уравнение Фарадея, чтобы определить количество реагировавшего аналита.
Применения кулонометрии
Кулонометрия широко используется в различных областях аналитической химии благодаря своей точности и точности. Некоторые из общих применений включают:
- Определение содержания воды: Кулонометрия по Карлу Фишеру специально измеряет содержание воды в образцах.
- Металлургический анализ: Определение малых количеств металлов, таких как медь, никель и цинк в сплавах.
- Фармацевтика: Определение концентраций активных фармацевтических ингредиентов.
- Анализ окружающей среды: Измерение ионов загрязнителей в водоемах.
Преимущества и ограничения
Преимущества
- Высокая точность: Прямое измерение заряда приводит к высокой точности и точности.
- Низкий предел обнаружения: Способен обнаруживать очень низкие концентрации веществ.
- Минимальная подготовка образца: Простая подготовка образца по сравнению с другими аналитическими методиками.
Ограничения
- Времязатратно: Реакции могут занимать много времени, особенно в потенциостатическом режиме.
- Стоимости оборудования: Начальная установка и обслуживание могут быть дорогими.
- Селективность: Иногда селективность может быть проблемой, особенно в сложных смесях.
Заключение
Кулонометрия выделяется как важная аналитическая методика, обеспечивающая точное измерение веществ на основе основ электрохимии. Ее развитие привело к улучшениям, которые проложили путь для продвижения применения в экологической, фармацевтической и промышленной сферах. С усовершенствованием технологий кулонометрия остается краеугольной методикой в определении структуры и концентраций различных химических соединений.