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Colometria


A coulometria é uma técnica eletroquímica usada para determinar a quantidade de uma substância transformada durante uma reação eletroquímica. Nomeado em homenagem a Charles-Augustin de Coulomb, este método depende da medição da eletricidade consumida ou produzida (carga em coulombs). Nesta visão geral da coulometria, vamos entender seus princípios básicos, instrumentos, aplicações e vantagens.

Princípios da colometria

A ideia principal da coulometria baseia-se nas leis da eletrólise de Faraday, que relacionam a quantidade de uma substância convertida no eletrodo à quantidade de carga elétrica passada pela solução. A equação básica que rege essa relação é:

m = (Q x M) / (nx F)

Onde:

  • m = massa da substância convertida (em gramas)
  • Q = carga elétrica total (coulomb)
  • M = massa molar da substância (gramas por mol)
  • n = número de elétrons trocados por molécula de substância
  • F = constante de Faraday (cerca de 96485 C/mol)

Para colocar isso em perspectiva, vamos visualizar esse processo com uma célula eletroquímica simples:

Ânodo Cátodo Eletrólito

No diagrama acima, a carga elétrica flui do ânodo para o cátodo através da solução eletrolítica. Ao integrar a corrente durante o período de tempo da reação, podemos calcular a carga total (Q).

Tipos de colometria

Existem dois tipos principais de coulometria: coulometria potenciostática (também chamada de coulometria de potencial controlado) e coulometria amperostática (também chamada de coulometria de corrente controlada).

Colometria potenciostática

Na coulometria potenciostática, um potencial constante é aplicado à célula eletroquímica. A vantagem distinta deste método é que a seletividade da medição pode ser controlada estritamente mantendo-se o potencial apenas quando ocorre a reação desejada.

Corrente (I) = dQ/dt

Esta equação de corrente (I) mostra como a carga (Q) muda com o tempo (t). A integração da corrente ao longo do tempo fornece a carga total usada para a transformação do analisador.

Colometria amperostática

Na coulometria amperostática, uma corrente constante é aplicada. Este método é geralmente mais rápido porque garante uma taxa de reação rápida. O tempo total necessário para a reação se completar é utilizado para calcular a carga respectiva passada e, assim, a quantidade de analito.

Equipamento

A configuração básica para medições colométricas inclui:

  • Fonte de alimentação: Para controlar potencial ou corrente.
  • Célula eletroquímica: Consiste em eletrodos de trabalho, referência e contra-eixo.
  • Balança analítica: Para pesar amostras antes e após a eletrólise.
  • Sistema de aquisição de dados: Para registrar dados de corrente e potencial ao longo do tempo.

Etapas da análise colométrica

Aqui está o procedimento geral para uma análise colométrica típica:

  1. Prepare a célula eletroquímica colocando corretamente a solução de analito e os eletrodos.
  2. Defina o potencial desejado (para potenciostática) ou corrente (para amperostática).
  3. Inicie a eletrólise e registre os dados de tempo da corrente.
  4. Calcule a carga total passada usando integração numérica (por exemplo, regra do trapézio).
  5. Use a equação de Faraday para determinar a quantidade de analito reagido.

Aplicações da colometria

A coulometria é amplamente utilizada em várias áreas da química analítica devido à sua precisão e exatidão. Algumas aplicações comuns incluem:

  • Determinação do teor de água: A coulometria de Karl Fischer mede especificamente o teor de água em amostras.
  • Análise metalúrgica: Determinação de quantidades mínimas de metais como cobre, níquel e zinco em ligas.
  • Fármacos: Determinação das concentrações de princípios ativos farmacêuticos.
  • Análise ambiental: Medição de íons poluentes em corpos de água.

Vantagens e limitações

Benefícios

  • Alta precisão: A medição direta da carga leva a alta precisão e exatidão.
  • Baixo limite de detecção: Capaz de detectar concentrações muito baixas de substâncias.
  • Preparação mínima da amostra necessária: Preparação simples da amostra em comparação com outras técnicas analíticas.

Limitações

  • Demorado: As respostas podem demorar muito tempo, especialmente no modo potenciostático.
  • Custos de equipamento: A instalação inicial e a manutenção podem ser caras.
  • Seletividade: Às vezes, a seletividade pode ser um problema, especialmente em misturas complexas.

Conclusão

A coulometria destaca-se como uma importante técnica analítica que fornece medição precisa de substâncias com base nos fundamentos da eletroquímica. Seu desenvolvimento levou a melhorias que abriram caminho para aplicações avançadas nos campos ambiental, farmacêutico e industrial. Com melhorias na tecnologia, a coulometria continua sendo uma técnica fundamental na determinação da estrutura e das concentrações de várias entidades químicas.


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