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Colometria
A coulometria é uma técnica eletroquímica usada para determinar a quantidade de uma substância transformada durante uma reação eletroquímica. Nomeado em homenagem a Charles-Augustin de Coulomb, este método depende da medição da eletricidade consumida ou produzida (carga em coulombs). Nesta visão geral da coulometria, vamos entender seus princípios básicos, instrumentos, aplicações e vantagens.
Princípios da colometria
A ideia principal da coulometria baseia-se nas leis da eletrólise de Faraday, que relacionam a quantidade de uma substância convertida no eletrodo à quantidade de carga elétrica passada pela solução. A equação básica que rege essa relação é:
m = (Q x M) / (nx F)
Onde:
m
= massa da substância convertida (em gramas)Q
= carga elétrica total (coulomb)M
= massa molar da substância (gramas por mol)n
= número de elétrons trocados por molécula de substânciaF
= constante de Faraday (cerca de 96485 C/mol)
Para colocar isso em perspectiva, vamos visualizar esse processo com uma célula eletroquímica simples:
No diagrama acima, a carga elétrica flui do ânodo para o cátodo através da solução eletrolítica. Ao integrar a corrente durante o período de tempo da reação, podemos calcular a carga total (Q)
.
Tipos de colometria
Existem dois tipos principais de coulometria: coulometria potenciostática (também chamada de coulometria de potencial controlado) e coulometria amperostática (também chamada de coulometria de corrente controlada).
Colometria potenciostática
Na coulometria potenciostática, um potencial constante é aplicado à célula eletroquímica. A vantagem distinta deste método é que a seletividade da medição pode ser controlada estritamente mantendo-se o potencial apenas quando ocorre a reação desejada.
Corrente (I) = dQ/dt
Esta equação de corrente (I)
mostra como a carga (Q)
muda com o tempo (t)
. A integração da corrente ao longo do tempo fornece a carga total usada para a transformação do analisador.
Colometria amperostática
Na coulometria amperostática, uma corrente constante é aplicada. Este método é geralmente mais rápido porque garante uma taxa de reação rápida. O tempo total necessário para a reação se completar é utilizado para calcular a carga respectiva passada e, assim, a quantidade de analito.
Equipamento
A configuração básica para medições colométricas inclui:
- Fonte de alimentação: Para controlar potencial ou corrente.
- Célula eletroquímica: Consiste em eletrodos de trabalho, referência e contra-eixo.
- Balança analítica: Para pesar amostras antes e após a eletrólise.
- Sistema de aquisição de dados: Para registrar dados de corrente e potencial ao longo do tempo.
Etapas da análise colométrica
Aqui está o procedimento geral para uma análise colométrica típica:
- Prepare a célula eletroquímica colocando corretamente a solução de analito e os eletrodos.
- Defina o potencial desejado (para potenciostática) ou corrente (para amperostática).
- Inicie a eletrólise e registre os dados de tempo da corrente.
- Calcule a carga total passada usando integração numérica (por exemplo, regra do trapézio).
- Use a equação de Faraday para determinar a quantidade de analito reagido.
Aplicações da colometria
A coulometria é amplamente utilizada em várias áreas da química analítica devido à sua precisão e exatidão. Algumas aplicações comuns incluem:
- Determinação do teor de água: A coulometria de Karl Fischer mede especificamente o teor de água em amostras.
- Análise metalúrgica: Determinação de quantidades mínimas de metais como cobre, níquel e zinco em ligas.
- Fármacos: Determinação das concentrações de princípios ativos farmacêuticos.
- Análise ambiental: Medição de íons poluentes em corpos de água.
Vantagens e limitações
Benefícios
- Alta precisão: A medição direta da carga leva a alta precisão e exatidão.
- Baixo limite de detecção: Capaz de detectar concentrações muito baixas de substâncias.
- Preparação mínima da amostra necessária: Preparação simples da amostra em comparação com outras técnicas analíticas.
Limitações
- Demorado: As respostas podem demorar muito tempo, especialmente no modo potenciostático.
- Custos de equipamento: A instalação inicial e a manutenção podem ser caras.
- Seletividade: Às vezes, a seletividade pode ser um problema, especialmente em misturas complexas.
Conclusão
A coulometria destaca-se como uma importante técnica analítica que fornece medição precisa de substâncias com base nos fundamentos da eletroquímica. Seu desenvolvimento levou a melhorias que abriram caminho para aplicações avançadas nos campos ambiental, farmacêutico e industrial. Com melhorias na tecnologia, a coulometria continua sendo uma técnica fundamental na determinação da estrutura e das concentrações de várias entidades químicas.