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DoutoradoQuímica AnalíticaTécnicas Eletroanalíticas


Voltametria e Polarografia


Técnicas eletroanalíticas são um ramo da química analítica que trata do estudo de propriedades e reações químicas através da medição de propriedades elétricas. As duas principais técnicas nesse domínio são voltametria e polarografia. Estas técnicas são inestimáveis para entender o comportamento eletroquímico dos analitos, que são espécies químicas de interesse. Esta lição cobre ambas as técnicas em grande detalhe.

Voltametria

A voltametria é uma categoria de método eletroanalítico utilizada para estudar várias propriedades eletroquímicas de um analito. Esta técnica envolve a mudança do potencial de um eletrodo de trabalho e a medição da corrente resultante. Dados obtidos de experimentos de voltametria podem fornecer informações valiosas sobre a concentração, potencial de oxirredução e parâmetros cinéticos do analito.

Princípios básicos

  • Na voltametria, uma célula eletroquímica é configurada com pelo menos dois eletrodos: um eletrodo de trabalho, onde a reação pretendida ocorre, e um eletrodo de referência, que mantém um potencial constante.
  • Freqüentemente, um eletrodo auxiliar também é incluído para completar o circuito.
  • O potencial do eletrodo de trabalho é variado linearmente com o tempo e a corrente é medida.

O experimento usual envolve a varredura do potencial do valor inicial ao valor final a uma taxa constante e a medição da corrente em função do potencial. O gráfico resultante é chamado de voltamograma.

Aplicações da voltametria

A voltametria é utilizada em uma ampla variedade de aplicações, incluindo:

  • Análise de íons metálicos.
  • Detecção de compostos orgânicos.
  • Estudo da atividade enzimática.

Tipos de voltametria

Existem várias variantes da técnica voltamétrica, cada uma com modificações únicas na configuração geral:

Voltametria de varredura linear (LSV)

Na LSV, o potencial aumenta ou diminui linearmente com o tempo. A forma do gráfico de corrente versus potencial fornece informações sobre os processos eletroquímicos que ocorrem na superfície do eletrodo.


dE/dt = constante

Essa decisão na modulação ajuda na análise de processos rápidos de transferência de elétrons.

Voltametria cíclica (CV)

Na voltametria cíclica, a varredura de potencial é aplicada na direção direta e depois trazida de volta ao potencial inicial.


E_inicial -> E_final -> E_inicial

O resultado é um voltamograma cíclico que revela reações de oxirredução e reações químicas acopladas.

Voltamograma cíclicoPotencialcorrente

A forma desses picos nos dá informações sobre a reversibilidade das reações eletroquímicas, o número de elétrons envolvidos e informações cinéticas.

Polarografia

A polarografia é um tipo específico de voltametria usando eletrodo de gotejamento de mercúrio (DME) ou eletrodo de gota estática de mercúrio (SMDE) como o eletrodo de trabalho. Esta técnica foi inventada por Jaroslav Heyrovský, que foi agraciado com o Prêmio Nobel de Química em 1959 por sua invenção.

Princípios da polarografia

  • A polarografia envolve a aplicação de um potencial a um eletrodo de mercúrio que é continuamente gotejado e o registro da resposta de corrente durante a transformação redox do analito.
  • O potencial é geralmente aplicado de forma escalonada, em vez de linear.

O polarograma resultante mostra ondas em forma de degrau, com cada onda correspondendo a um processo eletroquímico diferente.

PotencialcorrentePolarograma

Vantagens da polarografia

A polarografia é benéfica pelas seguintes razões:

  • Alta sensibilidade para várias espécies químicas.
  • Capacidade de analisar misturas complexas.
  • Capacidade de fornecer dados qualitativos e quantitativos.

Limitações

Apesar de suas muitas vantagens, a polarografia tem algumas limitações, tais como:

  • O tempo de análise é relativamente lento devido ao uso de um eletrodo de mercúrio em queda.
  • Dificuldade com substâncias que formam compostos insolúveis com mercúrio.

Aplicações da polarografia

Técnicas polarográficas são úteis em várias áreas:

  1. Química ambiental para a análise de metais pesados.
  2. Estudos biológicos para explorar cinéticas enzimáticas e interações com medicamentos.
  3. Para a detecção de metais e outras substâncias na química de alimentos.

Comparação e conclusão

Tanto a voltametria quanto a polarografia são técnicas poderosas na química eletroanalítica, cada uma com suas próprias forças únicas. A escolha entre uma ou outra depende amplamente dos requisitos específicos da análise, como a natureza do analito, a sensibilidade requerida e a disponibilidade de equipamentos.

A voltametria oferece uma ampla gama de materiais e configurações de eletrodos, tornando-a altamente versátil. A polarografia, com seu distinto eletrodo de mercúrio, particularmente se destaca na análise de metais traços e pode explorar as propriedades únicas do mercúrio para fornecer insights eletroanalíticos detalhados. Compreender essas técnicas e suas nuances melhor equipa químicos e pesquisadores para selecionar o método apropriado para suas necessidades analíticas específicas.


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