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Voltametria e Polarografia
Técnicas eletroanalíticas são um ramo da química analítica que trata do estudo de propriedades e reações químicas através da medição de propriedades elétricas. As duas principais técnicas nesse domínio são voltametria e polarografia. Estas técnicas são inestimáveis para entender o comportamento eletroquímico dos analitos, que são espécies químicas de interesse. Esta lição cobre ambas as técnicas em grande detalhe.
Voltametria
A voltametria é uma categoria de método eletroanalítico utilizada para estudar várias propriedades eletroquímicas de um analito. Esta técnica envolve a mudança do potencial de um eletrodo de trabalho e a medição da corrente resultante. Dados obtidos de experimentos de voltametria podem fornecer informações valiosas sobre a concentração, potencial de oxirredução e parâmetros cinéticos do analito.
Princípios básicos
- Na voltametria, uma célula eletroquímica é configurada com pelo menos dois eletrodos: um eletrodo de trabalho, onde a reação pretendida ocorre, e um eletrodo de referência, que mantém um potencial constante.
- Freqüentemente, um eletrodo auxiliar também é incluído para completar o circuito.
- O potencial do eletrodo de trabalho é variado linearmente com o tempo e a corrente é medida.
O experimento usual envolve a varredura do potencial do valor inicial ao valor final a uma taxa constante e a medição da corrente em função do potencial. O gráfico resultante é chamado de voltamograma.
Aplicações da voltametria
A voltametria é utilizada em uma ampla variedade de aplicações, incluindo:
- Análise de íons metálicos.
- Detecção de compostos orgânicos.
- Estudo da atividade enzimática.
Tipos de voltametria
Existem várias variantes da técnica voltamétrica, cada uma com modificações únicas na configuração geral:
Voltametria de varredura linear (LSV)
Na LSV, o potencial aumenta ou diminui linearmente com o tempo. A forma do gráfico de corrente versus potencial fornece informações sobre os processos eletroquímicos que ocorrem na superfície do eletrodo.
dE/dt = constante
Essa decisão na modulação ajuda na análise de processos rápidos de transferência de elétrons.
Voltametria cíclica (CV)
Na voltametria cíclica, a varredura de potencial é aplicada na direção direta e depois trazida de volta ao potencial inicial.
E_inicial -> E_final -> E_inicial
O resultado é um voltamograma cíclico que revela reações de oxirredução e reações químicas acopladas.
A forma desses picos nos dá informações sobre a reversibilidade das reações eletroquímicas, o número de elétrons envolvidos e informações cinéticas.
Polarografia
A polarografia é um tipo específico de voltametria usando eletrodo de gotejamento de mercúrio (DME) ou eletrodo de gota estática de mercúrio (SMDE) como o eletrodo de trabalho. Esta técnica foi inventada por Jaroslav Heyrovský, que foi agraciado com o Prêmio Nobel de Química em 1959 por sua invenção.
Princípios da polarografia
- A polarografia envolve a aplicação de um potencial a um eletrodo de mercúrio que é continuamente gotejado e o registro da resposta de corrente durante a transformação redox do analito.
- O potencial é geralmente aplicado de forma escalonada, em vez de linear.
O polarograma resultante mostra ondas em forma de degrau, com cada onda correspondendo a um processo eletroquímico diferente.
Vantagens da polarografia
A polarografia é benéfica pelas seguintes razões:
- Alta sensibilidade para várias espécies químicas.
- Capacidade de analisar misturas complexas.
- Capacidade de fornecer dados qualitativos e quantitativos.
Limitações
Apesar de suas muitas vantagens, a polarografia tem algumas limitações, tais como:
- O tempo de análise é relativamente lento devido ao uso de um eletrodo de mercúrio em queda.
- Dificuldade com substâncias que formam compostos insolúveis com mercúrio.
Aplicações da polarografia
Técnicas polarográficas são úteis em várias áreas:
- Química ambiental para a análise de metais pesados.
- Estudos biológicos para explorar cinéticas enzimáticas e interações com medicamentos.
- Para a detecção de metais e outras substâncias na química de alimentos.
Comparação e conclusão
Tanto a voltametria quanto a polarografia são técnicas poderosas na química eletroanalítica, cada uma com suas próprias forças únicas. A escolha entre uma ou outra depende amplamente dos requisitos específicos da análise, como a natureza do analito, a sensibilidade requerida e a disponibilidade de equipamentos.
A voltametria oferece uma ampla gama de materiais e configurações de eletrodos, tornando-a altamente versátil. A polarografia, com seu distinto eletrodo de mercúrio, particularmente se destaca na análise de metais traços e pode explorar as propriedades únicas do mercúrio para fornecer insights eletroanalíticos detalhados. Compreender essas técnicas e suas nuances melhor equipa químicos e pesquisadores para selecionar o método apropriado para suas necessidades analíticas específicas.