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DoutoradoQuímica OrgânicaMecanismo de reação


Reações Radicais


Introdução

As reações radicais desempenham um papel importante na química orgânica, sendo responsáveis por muitos processos em sistemas sintéticos e biológicos. Essas reações envolvem radicais, que são espécies altamente reativas com elétrons não pareados e podem levar à formação de novas ligações ou à quebra de ligações antigas.

Compreendendo os radicais

Um radical é uma molécula, átomo ou íon que possui um elétron de valência não pareado. Devido a esse elétron não pareado, os radicais são geralmente muito reativos, tentando emparelhar o elétron solitário com outro para alcançar um estado mais estável.

Formação de radicais

Os radicais podem ser gerados de várias maneiras, mais comumente por meios térmicos, fotoquímicos ou químicos.

Métodos térmicos

Nos métodos térmicos, o calor provoca a clivagem homolítica, onde a ligação entre dois átomos é quebrada de forma igual, e cada átomo retém um elétron da ligação:

r−r' → r˙ + r'˙

Métodos fotoquímicos

Os métodos fotoquímicos envolvem a absorção de luz. Quando uma molécula absorve luz, pode se tornar excitada e as ligações podem sofrer clivagem homolítica:

R−R' → R˙ + R'˙ (sob hv)

hv representa a energia da luz utilizada.

Métodos químicos

Alguns compostos, como peróxidos e haletos orgânicos, podem reagir ou decompor-se para formar radicais. Por exemplo:

(ROOR) → 2RO˙

Propagação das reações radicais

Uma vez iniciadas, as reações radicais prosseguem por meio de uma série de etapas de propagação. Estas envolvem a formação de novos radicais pela reação de radicais com moléculas estáveis:

r˙ + r'h → rh + r'˙

Este é um exemplo básico de uma etapa de propagação onde um radical abstrai um átomo de hidrogênio de uma molécula estável.

Exemplo de bromação radicalar

CH4 + Br2 → CH3Br + HBr Iniciação: 2Br2 → 2Br˙ Propagação: Br˙ + CH4 → CH3˙ + HBr CH3˙ + Br2 → CH3Br + Br˙

Fase de término

As reações radicais eventualmente se terminam quando dois radicais se combinam para formar um produto estável, reduzindo o número de radicais:

r˙ + r'˙ → r−r'

Esta situação interrompe a reação em cadeia radicalar porque os radicais são destruídos sem produzir novos radicais.

Reações básicas em sistemas biológicos

Reações radicais são encontradas na natureza. Por exemplo, em sistemas biológicos, os radicais estão envolvidos em processos como a formação de biopolímeros e a síntese de DNA.

Fatores que afetam a estabilidade dos radicais

A estabilidade dos radicais é importante na determinação das vias e produtos das reações radicais. Fatores como hibridização, ressonância e a presença de grupos que retiram ou doam elétrons afetam a estabilidade dos radicais:

Ressonância

Radicais estabilizados por ressonância são mais estáveis porque os elétrons não pareados estão deslocados em mais de um átomo.

Hibridização

Radicais de carbono hibridizados sp 2 são geralmente mais estáveis do que radicais de carbono hibridizados sp 3 porque possuem maior caráter s e menor energia de orbital p.

Aplicações das reações radicais

As reações radicais são utilizadas em muitos processos sintéticos, como polimerização, halogenação e processos oxidativos.

Polimerização

O processo de construção de moléculas maiores (polímeros) a partir de moléculas menores (monômeros) frequentemente envolve mecanismos radicais.

n (CH2=CH2) → [−CH2−CH2−]n (usando radicais)

Halogenação

A halogenação radicalar é uma reação radical usada para incorporar halogênios em moléculas orgânicas.

RH + X2 → RX + HX

Conclusão

As reações radicais são um aspecto fundamental da química orgânica, proporcionando caminhos para a construção de moléculas complexas. Ao entender a natureza, origem e comportamento dos radicais, os químicos podem manipular essas reações para uma variedade de aplicações que variam desde a química sintética até sistemas biológicos.


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