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Química de coordenação dos elementos do bloco f
Introdução
Os elementos do bloco f, também chamados de metais de transição interna, incluem os lantanídeos e actinídeos. Esses elementos são tipicamente caracterizados pelo preenchimento dos orbitais 4f e 5f, respectivamente. A química de coordenação desses elementos é fascinante devido às suas configurações eletrônicas únicas, estados de oxidação e números de coordenação.
Lantanídeos
Os lantanídeos incluem 15 elementos com números atômicos que variam de 57 (La) a 71 (Lu). Esses elementos são conhecidos por suas propriedades químicas semelhantes, que surgem de seus orbitais 4f parcialmente preenchidos.
La - Lantânio
Ce - Cério
Pr - Praseodímio
Nd - Neodímio
Pm - Promécio
Sm - Samário
Eu - Európio
Gd - Gadolínio
Tb - Térbio
Dy - Disprósio
Ho - Hólmio
Er - Érbio
Tm - Túlio
Yb - Itérbio
Lu - Lutécio
Compostos de coordenação
Os lantanídeos formam vários compostos de coordenação, frequentemente exibindo altos números de coordenação devido aos seus grandes raios iônicos. Eles geralmente se coordenam com átomos doadores de oxigênio, nitrogênio ou enxofre.
Exemplo: Nitratos de lantanídeos
Os nitratos de lantanídeos, como Ln(NO3)3
, frequentemente se coordenam com moléculas de água, formando hidratos como Ln(NO3)3·xH2O
Actinídeos
Os actinídeos são uma série de 15 elementos, de actínio (Ac) a laurêncio (Lr), caracterizados pelo preenchimento gradual dos orbitais 5f. Esses elementos são conhecidos por suas propriedades radioativas e química redox complexa.
Ac - Actínio
Th - Tório
Pa - Protactínio
U - Urânio
Np - Netúnio
Pu - Plutônio
Am - Amerício
Cm - Cúrio
Bk - Berquélio
Cf - Califórnio
Es - Einstênio
Fm - Férmio
Md - Mendelévio
No - Nobelínio
Lr - Laurêncio
Compostos de coordenação
Os actinídeos apresentam diversa química de coordenação devido à sua capacidade de alcançar múltiplos estados de oxidação. Frequentemente formam complexos com doadores de oxigênio e nitrogênio.
Exemplo: Hexafluoreto de urânio
Um complexo de actinídeo bem conhecido é o hexafluoreto de urânio, UF6
, que é utilizado em processos de enriquecimento de urânio.
Configuração eletrônica
Compreender a configuração eletrônica dos elementos do bloco f é importante para explorar sua química de coordenação. A configuração eletrônica geral para os lantanídeos é [Xe] 4fn 6s2
, e para os actinídeos, é [Rn] 5fn 7s2
.
Exemplos de lantanídeos
La: [Xe] 5d1 6s2
Ce: [Xe] 4f1 5d1 6s2
Exemplos de actinídeos
Th: [Rn] 6d2 7s2
U: [Rn] 5f3 6d1 7s2
Números de coordenação e geometria
O número de coordenação de um complexo determina o número de átomos doadores ligados ao metal central. Os lantanídeos tipicamente exibem números de coordenação que variam de 8 a 12, refletindo seu grande tamanho. Em contraste, os actinídeos geralmente exibem números de coordenação que variam de 6 a 10.
Geometria
O arranjo geométrico dos ligantes ao redor do metal central pode variar bastante:
- Octaédrica: número de coordenação 6, que é o mesmo em ambos lantanídeos e actinídeos.
- Cúbica: número de coordenação 8, frequentemente encontrado em complexos de lantanídeos.
- Bipiramidal trigonal: Menos comum, mas pode ser encontrado tanto na química de lantanídeos quanto de actinídeos.
Quelação e ligantes multidentados
Os elementos do bloco f frequentemente formam complexos estáveis com ligantes multidentados, que são ligantes que podem doar mais de um par de elétrons para o átomo de metal central. Esses são conhecidos como ligantes quelantes.
Complexo de EDTA
Um dos agentes quelantes mais comuns é o ácido etilenodiaminotetraacético (EDTA), que forma complexos fortes com ambos os lantanídeos e actinídeos:
[Ln(EDTA)]- e [An(EDTA)]-
Estabilidade dos complexos
A estabilidade dos compostos de coordenação dos elementos do bloco f depende de vários fatores, incluindo o tamanho e carga do íon metálico, o tipo e carga do ligante e o sistema solvente.
Aplicações da química de coordenação
A química de coordenação dos elementos do bloco f é importante para uma variedade de aplicações, que vão desde a ciência dos materiais até a medicina.
Imagem médica
Complexos de lantanídeos são utilizados em imagens de ressonância magnética devido às suas propriedades eletrônicas únicas.
Reator nuclear
Complexos de actinídeos são importantes no design de reatores nucleares e protocolos de reciclagem de combustível.
Conclusão
A química de coordenação dos elementos do bloco f oferece uma visão perspicaz sobre os princípios avançados da química inorgânica. Os lantanídeos e actinídeos, com suas configurações eletrônicas complexas e vários estados de oxidação, formam uma ampla gama de compostos de coordenação com geometrias e propriedades únicas.