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大学院生分析化学質量分析


イオン化技術


質量分析(MS)は、イオンの質量電荷比を決定するために使用される強力な分析技術です。これは物質の組成を分析するための重要なツールであり、化学、生物学、環境科学を含むさまざまな分野で重要な役割を果たしています。質量分析の重要な側面の1つはイオン化のプロセスであり、これは分子をイオンに変換して、質量分析計によって操作および検出できるようにすることを含みます。このレッスンでは、質量分析で使用されるさまざまなイオン化技術を探り、その原理、応用、および重要性を包括的に理解することを目指します。

イオン化技術の紹介

質量分析において、イオン化は中性分子が通常イオンに変換されるステップです。これは重要です。なぜなら、質量分析計は、イオン化された粒子のみを検出できるからです。イオン化法は、サンプルの性質、所望の感度、および分析から得られる情報の種類に応じて異なります。

イオン化が重要な理由は何ですか?

イオン化が重要な理由はいくつかあります:

  • 検出: 質量分析ではイオンのみが検出されます。
  • フラグメンテーション: イオン化により分子がフラグメントに分解し、化合物の構造に関する情報が提供されます。
  • 感度: 有効なイオン化は検出限界を改善し、低濃度サンプルの測定を可能にします。

一般的なイオン化技術

質量分析で最も一般的に使用されるイオン化技術は以下の通りです:

1. 電子イオン化(EI)

電子イオン化は最も古く、最も広く使用されているイオン化方法の1つです。この技術では、電子ビームを使用して気体分子をイオン化します。これにより、重要なフラグメンテーションが生じることがあります。これにより化合物の構造特性を特定するのに役立ちます。

M + e⁻ → M⁺• + 2e⁻

ここで、Mはイオン化される分子、e⁻は電子、M⁺•は生成されるイオンを表します。

EIプロセス

2. 化学的イオン化(CI)

化学的イオン化は、電子イオン化のよりソフトな代替手段です。これは試薬ガスをイオン化し、次にサンプル分子と反応してイオンを生成します。この方法は通常、フラグメンテーションが少なくなります。

Reagent gas + e⁻ → Reagent gas⁺ → Reagent gas⁻ Reagent gas⁺ + M → MH⁺ + products

MH⁺は通常、プロトン化された分子の形を表します。

3. マトリックス支援レーザー脱離/イオン化(MALDI)

MALDIは主に生体分子やフラグメンテーションを受けやすい大きな有機分子の分析に使用される技術です。最初にマトリックス材料が分析物と混合され、次にレーザーからエネルギーを吸収してイオン化を促進します。

Matrix + hv → Matrix⁺ + e⁻ Matrix⁺ + M → M⁺ + Matrix

この場合、hvはレーザーから放出される光子を指し、Matrixはプロセスで使用されるマトリックス材料を指します。

MALDIマトリックス

4. エレクトロスプレーイオン化(ESI)

エレクトロスプレーイオン化は通常、タンパク質や核酸などの大きな極性分子に使用されます。ESIでは、液体サンプルが細かいノズルを高電圧で通して噴霧され、最終的にイオンを生成する帯電した液滴が生成されます。

Liquid sample → Charged droplets → Gas-phase ions
ESI 手順

5. 高速原子衝撃(FAB)と液体二次イオン質量分析(LSIMS)

これらの技術は、極性および非揮発性化合物をイオン化するために普及しています。FABは高エネルギー原子を使用してサンプルを衝撃し、LSIMSはイオンビームを使用します。他のイオン化方法が効果的でない場合に使用されます。

Sample + Atom/Ion beam → Molecular ions

6. 大気圧化学イオン化(APCI)

APCIはESIに関連しており、通常、小さく熱的に安定した分子に使用されます。これは大気圧で溶媒をイオン化し、その後サンプルをイオン化することを含みます。

Solvent + Corona Discharge → Solvent ions Solvent ions + M → MH⁺ + products

適切なイオン化技術の選択

適切なイオン化技術を選択することは、サンプルの性質、分子量、極性、および所望のフラグメンテーションレベルによって決まります。ここでは、最適な技術を選択するためのガイドを提供します:

  • MALDIおよびESI: 大きなサイズと分解傾向のある生体分子および有機ポリマーに最適です。
  • EI: 小さく不安定な化合物および構造解明に役立つ分子に理想的です。
  • CI: 分子イオンを保持するためにソフトイオン化が必要な場合に使用されます。
  • APCI: 小〜中規模の非極性化合物に適しています。
  • FABおよびLSIMS: 極性および非揮発性化合物に効果的です。

イオン化技術の将来のトレンド

質量分析およびイオン化技術の分野は絶えず進化しています。将来のトレンドは、サンプル準備の要件を最小限に抑えながら、感度、分解能、および分析速度を向上させることに焦点を当てている可能性があります。ハイブリッド技術や周囲イオン化法が関心を集めている分野です。

周囲イオン化技術

これらの技術により、サンプルそのものの環境から直接イオンが生成され、ほとんどまたは全くサンプル準備が必要ない状態でイオン化が可能になります。このような方法は、分析プロセスを大幅に簡素化する可能性があります。

例として、脱着エレクトロスプレーイオン化(DESI)およびリアルタイム直接分析(DART)があり、診断アプリケーションで迅速かつ正確な分析を提供するためにますます使用されています。

結論

イオン化は質量分析の重要な要素であり、検出と分析のためにサンプルをイオンに変換するための方法を提供します。各技術にはそれぞれの強みと応用があります。適切なイオン化方法の選択は、信頼性があり意味のある結果を得るために非常に重要です。技術が進化するにつれて、イオン化技術の将来の進歩は、質量分析の機能と応用をさらに拡大することでしょう。


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