स्नातकोत्तर

स्नातकोत्तरभौतिक रसायनस्पेक्ट्रोस्कोपी


रमन स्पेक्ट्रोस्कोपी


रमन स्पेक्ट्रोस्कोपी एक विश्लेषणात्मक तकनीक है जिसका व्यापक उपयोग भौतिक रसायन विज्ञान में प्रभावोत्पादक, घूर्णनशील और अन्य निम्न आवृत्ति मोड को अध्ययन करने के लिए किया जाता है। यह मोनोक्रोमैटिक प्रकाश के अनेलास्टिक स्कैटरिंग पर आधारित है, जो आमतौर पर दृश्यमान, निकट-अवरक्त या निकट-अल्ट्रावायलेट श्रेणी में लेजर से आता है। लेजर प्रकाश परमाणु कंपन, फोनोन या अन्य उत्तेजाओं के साथ इंटरैक्ट करता है, जिसके परिणामस्वरूप लेजर फोटॉन की ऊर्जा को ऊपर या नीचे शिफ्ट किया जाता है। इस ऊर्जा के शिफ्ट से परमाणुओं के कंपन मोड की जानकारी मिलती है।

रमन प्रभाव के मूल सिद्धांत

रमन प्रभाव का नाम भारतीय भौतिकविज्ञानी सी.वी. रमन के नाम पर रखा गया है, जिन्होंने इसे पहली बार 1928 में खोजा था। जब प्रकाश पदार्थ के साथ इंटरैक्ट करता है, तो अधिकांश फोटॉन प्रत्यास्थ रूप से बिखरे जाते हैं, जिसका अर्थ है कि बिखरा हुआ फोटॉन वही ऊर्जा (और इसलिए तरंगदैर्ध्य) रखता है जैसे आपतित फोटॉन। इसे रेले स्कैटरिंग के रूप में जाना जाता है। हालांकि, प्रकाश का एक छोटा हिस्सा एनेलास्टिक रूप से बिखरता है, जो आपतित फोटॉन से थोड़ी अलग ऊर्जा पर होता है। इस घटना को आज रमन प्रभाव के रूप में जाना जाता है।

स्टोक्स और एंटी-स्टोक्स स्कैटरिंग

रमन स्पेक्ट्रोस्कोपी में, प्रकाश के एनेलास्टिक स्कैटरिंग को दो श्रेणियों में वर्गीकृत किया जाता है, यह निर्धारित किया जाता है कि प्रकाश ऊर्जा प्राप्त की गई है या खोई गई है:

  • स्टोक्स स्कैटरिंग: यदि बिखरा हुआ फोटॉन आने वाले फोटॉन से कम ऊर्जा रखता है, तो ऊर्जा में परिवर्तन का संबंध परमाणुओं में कंपन ऊर्जा के लाभ से होता है। इसे स्टोक्स स्कैटरिंग कहा जाता है।
  • एंटी-स्टोक्स स्कैटरिंग: इसके विपरीत, यदि बिखरे हुए फोटॉन में आपतित फोटॉन से अधिक ऊर्जा होती है, तो परमाणुओं की कंपन ऊर्जा खो जाती है। इसे एंटी-स्टोक्स स्कैटरिंग कहा जाता है।
आपतित फोटॉन ऊर्जा: E_0
स्टोक्स बिखरा फोटॉन ऊर्जा: E_0 - E_vib
एंटी-स्टोक्स बिखरा फोटॉन ऊर्जा: E_0 + E_vib
    

ऊर्जा आरेख

ऊर्जा-स्तर आरेख रमन स्कैटरिंग के प्रतिनिधित्व करने का एक उपयोगी तरीका होते हैं:

भूमि अवस्था वर्चुअल अवस्थाएँ एंटी-स्टोक्स स्टोक्स

यहां, नीली रेखा उत्तेजित वर्चुअल अवस्था की ओर संक्रमण का प्रतिनिधित्व करती है। लाल और बैंगनी रेखाएं क्रमशः ऊर्जा हानि और लाभ से संबंधित परिवर्तनों का प्रतिनिधित्व करती हैं।

चयन नियम और परमाणु जानकारी

सभी कंपन रमन सक्रिय नहीं होते हैं। किसी अणु को रमन सक्रिय होने के लिए, उसकी प्रतिबाध्यता में कंपन के साथ परिवर्तन होना चाहिए। प्रतिबाध्यता एक माप है कि किस हद तक एक अणु के इलेक्ट्रॉन बादल को किसी बाहरी विद्युत क्षेत्र द्वारा विकृत किया जा सकता है।

  • संमितीय खिंचाव: ये आमतौर पर रमन सक्रिय होते हैं क्योंकि वे आमतौर पर प्रतिबंधात्मकता में महत्वपूर्ण परिवर्तन उत्पन्न करते हैं।
  • अस्मितीय खिंचाव या झुकी: ये अक्सर प्रतिबंधात्मकता में थोड़ी ही प्रभाव डालते हैं और उन्हें हमेशा रमन स्पेक्ट्रम में नहीं देखा जा सकता है।

रमन स्पेक्ट्रोस्कोपी इन्फ्रारेड स्पेक्ट्रोस्कोपी के लिए पूरक है, जो द्विध्रुवीय क्षण में परिवर्तनों पर अत्यधिक निर्भर करता है। परिणामस्वरूप, रमन और इन्फ्रारेड स्पेक्ट्रोस्कोपी अक्सर परमाणु कंपन की बारे में पूरक जानकारी प्रदान करती हैं।

उदाहरण

एक सरल द्विपरमाणुक अणु के लिए:

HCl
    

इन्फ्रारेड स्पेक्ट्रोस्कोपी के मामले में, हम कंपन मोड को मापते हैं जो द्विध्रुवीय क्षण को बदलते हैं। हालांकि, रमन स्पेक्ट्रोस्कोपी में, हम पोलाराइजेशन में परिवर्तन देखते हैं, जो हमें उन विभिन्न कंपन मोड में अंतर्दृष्टि प्रदान करता है जो इन्फ्रारेड स्पेक्ट्रा में स्पष्ट नहीं हो सकते हैं।

उपकरण

रमन स्पेक्ट्रोमीटर सामान्यतः निम्नलिखित मुख्य घटकों से मिलकर बनते हैं:

  1. लेजर स्रोत: स्कैटरिंग के लिए आवश्यक मोनोक्रोमैटिक प्रकाश प्रदान करने के लिए प्रयुक्त।
  2. नमूना स्तरीय: जहां नमूना परीक्षण के लिए रखा जाता है।
  3. विखंडक तत्व: आमतौर पर एक विवर्तन ग्रेटिंग, जो बिखरे हुए प्रकाश को इसके घटक तरंगदैर्ध्य में विखंडित करने के लिए उपयोग किया जाता है।
  4. डिटेक्टर: बिखरे हुए प्रकाश को पकड़ता है, सामान्यतः एक सीसीडी डिटेक्टर।

लेजर स्रोत

लेजर रमन स्पेक्ट्रोमीटर का एक महत्वपूर्ण घटक होता है। लेजर तरंगदैर्ध्य का चयन रमन स्पेक्ट्रम को प्रभावित कर सकता है क्योंकि फ्लोरसेंस इंटरफेरेंस हो सकता है। रमन स्पेक्ट्रोस्कोपी के लिए आमतौर पर उपयोग किए जाने वाले लेजर हैं:

  • आर्जन आयन लेजर (488 nm, 514.5 nm)
  • डायोड लेजर (780nm, 830nm)

नमूने की तैयारी

नमूनों की तैयारी उस सामग्री की स्थिति पर निर्भर करती है जिसका विश्लेषण किया जा रहा है। ठोस, तरल और गैस को रमन स्पेक्ट्रोस्कोपी का उपयोग करके विश्लेषण किया जा सकता है, जिनमें से प्रत्येक की अपनी तैयारी विचारें होती हैं। ठोस नमूनों को पाउडर रूप में बनाए रखने की आवश्यकता हो सकती है, जबकि तरल विशेष कोशिकाओं में रखा जा सकता है। गैस नमूनों को इन कोशिकाओं में रखा जाना चाहिए जिनके पास लेजर प्रवेश के लिए पारदर्शी खिड़कियाँ होती हैं।

रमन स्पेक्ट्रोस्कोपी के अनुप्रयोग

रमन स्पेक्ट्रोस्कोपी का विभिन्न वैज्ञानिक विषयों में व्यापक अनुप्रयोग होता है:

  • रसायन विज्ञान: अणुओं की पहचान और यौगिक की पहचान।
  • सामग्री विज्ञान: सामग्रियों की क्रिस्टल संरचनाओं की जांच, जैसे पॉलिमर और कार्बन नैनोट्यूब।
  • जीवविज्ञान: बायोमोलेक्यूल्स का अध्ययन, जिनमें प्रोटीन्स और लिपिड्स शामिल हैं।
  • फार्मास्यूटिकल्स: दवा यौगिकों और सक्रिय दवा अवयवों का विश्लेषण।

इसकी गैर-ध्वंसात्मक प्रकृति रमन स्पेक्ट्रोस्कोपी को नाजुक और संवेदनशील नमूनों के लिए विशेष रूप से मूल्यवान बनाता है, जिसमें पुरातत्व और कला पुनर्स्थापना शामिल हैं।

केस अध्ययन: कार्बन नैनोट्यूब्स का विश्लेषण

कार्बन नैनोट्यूब्स वे सामग्री होती हैं जिनका अध्ययन रमन स्पेक्ट्रोस्कोपी का उपयोग करके किया जा सकता है। विभिन्न रमन पीक विभिन्न कार्बन नैनोट्यूब्स की विशेषताओं के साथ मेल खाती हैं, जैसे काढ़ा और कहना। जी-बैंड और डी-बैंड विशेष रूप से महत्वपूर्ण होते हैं; वे क्रमशः इलेक्ट्रॉनिक गुणों और संरचनात्मक दोषों के बारे में जानकारी प्रदान करते हैं।

जी-बैंड: ~1580 cm-1
डी-बैंड: ~1350 cm-1
    

डेटा व्याख्या

रमन स्पेक्ट्रा का व्याख्यायन उन शिखरों की पहचान करने के बारे में होता है जो विशिष्ट परमाणु कंपनों से मेल खाते हैं। इस प्रक्रिया के लिए अक्सर ज्ञात स्पेक्ट्रा से तुलना या संगणकीय मॉडलिंग की आवश्यकता होती है। जटिलता के बावजूद, परिणामी डेटा सामग्री संरचना और स्थिति की विस्तृत जानकारी प्रदान करता है।

नमूना स्पेक्ट्रम का विश्लेषण

इन शिखरों के साथ एक काल्पनिक रमन स्पेक्ट्रम पर विचार करें:

शिखर 1: 500 cm-1 - संभवतः कंकाल कंपन
शिखर 2: 1000 cm-1 - सीएच टिल्ट
शिखर 3: 1500 cm-1 - सी=C खिंचाव
    

प्रत्येक शिखर विभिन्न परमाणु कंपनों से मेल खाता है, जो परमाणु संरचना के बारे में विस्तृत जानकारी प्रदान करता है।

लाभ और सीमाएँ

किसी भी विश्लेषणात्मक विधि की तरह, रमन स्पेक्ट्रोस्कोपी के भी अपने बल और सीमाएँ होती हैं:

लाभ

  • गैर-ध्वंसात्मक प्रकृति बहुमूल्य नमूनों के विश्लेषण की अनुमति देती है।
  • आईआर स्पेक्ट्रोस्कोपी के लिए पूरक डेटा प्रदान करता है।
  • न्यूनतम नमूना तैयारी की आवश्यकता होती है।
  • यह जलीय वातावरण में अच्छी तरह से काम करता है, क्योंकि पानी बहुत थोड़ा फैलता है।

सीमाएँ

  • फ्लुअरेसेंस इंटरफेरेंस रमन सिग्नल्स को अस्पष्ट कर सकता है।
  • अन्य स्पेक्ट्रोस्कोपिक तकनीकों की तुलना में कम संवेदनशीलता।
  • मेहसूसक संरचनाओं का सीमित विश्लेषण करने की क्षमता।

वर्तमान प्रवृत्तियाँ और भविष्य की दिशाएँ

प्रौद्योगिकीगत प्रगति रमन स्पेक्ट्रोस्कोपी के अनुप्रयोगों का विस्तार करती है। सतह-वर्धित रमन स्पेक्ट्रोस्कोपी (SERS) और टिप-वर्धित रमन स्पेक्ट्रोस्कोपी (TERS) जैसी नवाचारों ने पहचान की सीमाओं और स्पेक्ट्रल संदृष्टि की सीमाओं को धकेल दिया है, जो विभिन्न वैज्ञानिक क्षेत्रों में रमन स्पेक्ट्रोस्कोपी के साथ प्रत्यावेदन के उज्ज्वल भविष्य का आश्वासन देता है।


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