स्नातकोत्तर

स्नातकोत्तरभौतिक रसायनस्पेक्ट्रोस्कोपी


नाभिकीय चुंबकीय अनुनाद स्पेक्ट्रोस्कोपी


नाभिकीय चुंबकीय अनुनाद (NMR) स्पेक्ट्रोस्कोपी एक शक्तिशाली विश्लेषणात्मक तकनीक है जिसका उपयोग भौतिक रसायन शास्त्र में अणुओं की संरचना निर्धारित करने के लिए किया जाता है। यह कुछ नाभिकों के चुंबकीय गुणों के आधार पर कार्य करता है। NMR स्पेक्ट्रोस्कोपी विशेष रूप से उपयोगी है क्योंकि यह अणुओं की संरचना, गतिशीलता, प्रतिक्रिया स्थिति और रासायनिक पर्यावरण के बारे में विस्तृत जानकारी प्रदान करती है।

NMR की मूल बातें

NMR परमाणु नाभिक के चुंबकीय गुणों पर निर्भर करता है। सभी नाभिक NMR विश्लेषण के लिए उपयुक्त नहीं होते; उनके पास एक गुण होना चाहिए जिसे स्पिन कहा जाता है। विषम परमाणु या द्रव्यमान संख्या वाले नाभिक के पास एक नेट नाभिकीय स्पिन होता है, जो एक चुंबकीय पल का निर्माण करता है। NMR द्वारा अध्ययन किए जाने वाले सबसे सामान्य नाभिक ^{1}H और ^{13}C हैं।

B₀ स्पिन दिशा

स्पिन वाले नाभिक एक चुंबकीय क्षेत्र में (B₀)

स्पिन की अवधारणा

NMR के लिए नाभिकीय स्पिन की अवधारणा केंद्रीय है। स्पिन एक क्वांटम यांत्रिक गुण है, और NMR के लिए, हम इसे स्पिन क्वांटम संख्या जैसे शब्दों का उपयोग करके वर्णित करते हैं।^{1}H (I = 1/2) जैसे एक स्पिन क्वांटम संख्या (I) वाले नाभिक के पास उनके स्पिन के कारण एक चुंबकीय पल होता है।

बाहरी चुंबकीय क्षेत्र की अनुपस्थिति में, चुंबकीय पल यादृच्छिक रूप से संरेखित होते हैं। चुंबकीय क्षेत्र के आवेदन पर (जिन्हें B₀ के रूप में सूचित किया जाता है), ये चुंबकीय पल या तो क्षेत्र के समांतर या विपरीत संरेखित होते हैं। समांतर संरेखण निम्न ऊर्जा अवस्था है, जबकि विपरीत दिशा उच्च ऊर्जा अवस्था है।

अनुनाद स्थिति

जब नाभिकों को उनके चुंबकीय पर्यावरण के अनुसार विशिष्ट आवृत्ति पर विद्युत चुंबकीय विकिरण के संपर्क में लाया जाता है, तो वे ऊर्जा को अवशोषित कर सकते हैं और ऊर्जा अवस्थाओं के बीच पलट सकते हैं। इसे अनुनाद स्थिति के रूप में जाना जाता है और यह एक वांछनीय NMR संकेत उत्पन्न करता है। जिस आवृत्ति पर यह होता है उसे लार्मोर आवृत्ति के रूप में जाना जाता है।

निम्न ऊर्जा ऊँची ऊर्जा संक्रमणीय आवृत्ति

NMR में ऊर्जा स्तर संक्रमण

NMR स्पेक्ट्रा की व्याख्या

NMR स्पेक्ट्रा अणु संरचना के बारे में कई महत्वपूर्ण जानकारी प्रदान करते हैं:

  • रासायनिक शिफ्ट: स्पेक्ट्रल चार्ट पर स्थिति। यह हमें नाभिक के विद्युत वातावरण के बारे में बताता है।
  • मल्टिप्लिसिटी: संकेतों का विभाजन, नाभिकों के बीच परस्पर क्रियाओं को प्रतिबिंबित करता है।
  • इंटेग्रेशन: चोटियों के नीचे का क्षेत्र नाभिकों की संख्या को इंगित करता है।

रासायनिक शिफ्ट: रासायनिक शिफ्ट स्पेक्ट्रम में चोटियों के रूप में देखी जाती हैं और इसे प्रति मिलियन (ppm) भागों में मापा जाता है। वे नाभिक के आसपास के वातावरण को दर्शाते हैं जो इलेक्ट्रॉनिक शील्डिंग या डी-शील्डिंग प्रभावों को इंगित करता है।

उदाहरण:
- ऑक्सीजन जैसे विद्युतीय ऋणात्मक परमाणु से जुड़े कार्बन के प्रोटॉन की सुरक्षा कम होगी और वह नीचे की ओर शिफ्ट हो जाएगा (उच्च ppm)।
- एरोमेटिक प्रोटॉन एलीफेटिक प्रोटॉन के मुकाबले निम्न स्तर पर अनुनाद करते हैं। 

जे-कपलिंग और स्पिन-स्पिन विभाजन

नाभिकों के बीच स्पिन-स्पिन कपलिंग के परिणामस्वरूप NMR सिग्नल कई चोटियों में विभाजित हो जाता है, जिन्हें "मल्टीप्लेट्स" कहा जाता है। इस विभाजन या कपलिंग को जे-कपलिंग स्थिरांक का उपयोग करके मापा जाता है, जिसे हर्ट्ज़ (Hz) में मापा जाता है।

उदाहरण:
- चोटियाँ यौगिक में पास के कार्बन परमाणुओं पर प्रोटॉन के बीच संपर्क के कारण डबलेट्स, ट्रिप्लेट्स आदि में बंट सकती हैं।
- उदाहरण के लिए, एथिल अल्कोहल को देखें: मिथाइल प्रोटॉन दो मेथिलीन प्रोटॉन के पड़ोसी समूह के कारण ट्रिप्लेट के रूप में दिखाई दे सकते हैं।
डबलेट ट्रिप्लेट क्वार्टेट

जे-कपलिंग के कारण कई चोटियों का चित्रण

NMR स्पेक्ट्रोमीटर और तकनीकें

NMR स्पेक्ट्रोमीटर में एक शक्तिशाली चुंबक, एक रेडियोफ्रीक्वेंसी (RF) ट्रांसमीटर और रिसीवर, और डेटा विश्लेषण करने के लिए एक कंप्यूटर शामिल होता है। नमूना एक चुंबकीय क्षेत्र में रखा जाता है, और RF पल्स लागू होते हैं। परिणामी संकेतों का पता लगाया जाता है और उन्हें NMR स्पेक्ट्रम बनाने के लिए उपयोग किया जाता है।

आधुनिक NMR में, फूरियर ट्रांसफॉर्म (FT-NMR) विधि का उपयोग समय-डोमेन संकेतों को आवृत्ति-डोमेन स्पेक्ट्रा में बदलने के लिए किया जाता है, जो प्रारंभिक तरीके से तेज और अधिक सटीक होती है।

NMR स्पेक्ट्रोस्कोपी के अनुप्रयोग

NMR का उपयोग रसायन शास्त्र, जैव रसायन, चिकित्सा और भौतिकी में किया जाता है। कुछ अनुप्रयोगों में शामिल हैं:

  • संरचनात्मक विवेचन: कार्बनिक यौगिकों की संरचना का निर्धारण।
  • गतिशील अध्ययन: आणविक गति और परस्पर क्रियाओं का अवलोकन।
  • मात्रात्मक विश्लेषण: मिश्रणों में सांद्रता मापना।
  • चिकित्सा निदान: चिकित्सा क्षेत्र में MRI इमेजिंग।
उदाहरण:
- घोल में प्रोटीन की त्रि-आयामी संरचना निर्धारित करना।
- प्राकृतिक प्रचुरता 13C NMR के माध्यम से कार्बोहाइड्रेट चयापचय की जांच करना।

उन्नत NMR तकनीकें

कई उन्नत NMR तकनीकें विकसित की गई हैं:

  • 2D NMR: नाभिकों के बीच सहसंबंधों पर जानकारी प्रदान करती है, जैसे COSY, HSQC, और NOESY।
  • ठोस अवस्था NMR: ठोस रूप वाले अणुओं का अध्ययन करने के लिए उपयोग की जाती है।
  • उच्च-रिज़ॉल्यूशन मैजिक एंगल स्पिनिंग (HRMAS): ठोस और तरल गुणों वाले नमूनों के लिए उपयोगी।

इन तकनीकों ने झिल्ली, ठोस पदार्थ और बड़े जैव अणुओं जैसे जटिल प्रणालियों का अध्ययन करने के लिए NMR की क्षमता का विस्तार किया।

निष्कर्ष

नाभिकीय चुंबकीय अनुनाद स्पेक्ट्रोस्कोपी आधुनिक रसायन शास्त्र और संबंधित क्षेत्रों में एक बहुमुखी और मूल्यवान उपकरण है। इसकी अणु संरचना और गतिशीलता के बारे में विस्तृत जानकारी प्रदान करने की क्षमता अन्य विश्लेषणात्मक तरीकों द्वारा अद्वितीय है। प्रौद्योगिकी में निरंतर प्रगति के साथ, इसके अनुप्रयोग की सीमा जटिल आणविक प्रणालियों में अंतर्दृष्टि प्रदान करने के लिए बढ़ती रहती है।


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