स्नातकोत्तर

स्नातकोत्तरभौतिक रसायनसांख्यिकीय यांत्रिकी


विभाजन प्रकार्य


विभाजन प्रकार्य सांख्यिकीय यांत्रिकी के क्षेत्र के लिए मौलिक हैं और रसायन विज्ञान और भौतिकी में हम जो मैक्रोस्कोपिक अवलोकन करते हैं, उनके लिए व्यक्तिगत अणुओं के सूक्ष्म गुणों को जोड़ने में सहायक होते हैं। सरल शब्दों में, विभाजन प्रकार्य (जिसे Z के रूप में पहचाना जाता है) एक गणितीय प्रकार्य है जो ऊष्मागतिकीय संतुलन में प्रणाली के सभी सांख्यिकीय गुणों को संहितात करता है। यह क्वांटम अवस्थाएं और ऊष्मा औसतों के बीच एक पुल के रूप में कार्य करता है, जिससे इसे स्नातक रसायन विद्या के छात्रों के लिए एक महत्वपूर्ण अवधारणा बनाता है।

विभाजन प्रकार्य क्या है?

प्रणाली का विभाजन प्रकार्य प्रणाली के अणुओं के बीच ऊर्जा को वितरित करने के तरीकों की माप प्रदान करता है। इसे प्रणाली की सभी संभावित अवस्थाओं के योग के रूप में सोचा जा सकता है, जहां प्रत्येक अवस्था उसके ऊर्जा पर आधारित घातीय कारक द्वारा भारित की जाती है। एक साधारण प्रणाली के लिए, जैसे गैस में एकल अणु, विभाजन प्रकार्य निम्नलिखित होता है:

Z = Σ e -E i /kT

यहां, E i i अवस्था की ऊर्जा है, k बोल्ट्ज़मान स्थिरांक है, और T तापमान है। योग प्रणाली की सभी संभावित अवस्थाओं पर होता है।

विभाजन प्रकार्य का महत्व

विभाजन प्रकार्यों की महत्वपूर्णता को उनके क्वांटम यांत्रिक और ऊष्मागतिकीय वर्णनों को जोड़ने की क्षमता द्वारा रेखांकित किया जा सकता है। विभाजन प्रकार्य से, हम महत्वपूर्ण ऊष्मागतिकीय मात्राएं जैसे मुक्त ऊर्जा, एंट्रॉपी, आंतरिक ऊर्जा और ऊष्मा क्षमता प्राप्त कर सकते हैं। उदाहरण के लिए, हेल्महोल्ट्ज़ मुक्त ऊर्जा F का विभाजन प्रकार्य से संबंध निम्नलिखित है:

F = -kT ln(Z)

विभाजन प्रकार्य का उपयोग करके, हम प्रणाली की औसत ऊर्जा <E> भी गणना कर सकते हैं:

<E> = -∂/∂( ln(Z) )/∂(1/kT)

दृश्य प्रतिनिधित्व

विभाजन प्रकार्य की अवधारणा का दृष्टिगत बनाने के लिए, प्रणाली को अवस्थाओं की एक श्रृंखला के रूप में कल्पना करें, जहां प्रत्येक छड़ी की ऊँचाई उस अवस्था की ऊर्जा के अनुसार होती है। विभाजन प्रकार्य एक "संतुलन तराजू" की तरह काम करता है, जो कम ऊर्जा वाली अवस्थाओं को अधिक वजन (या महत्व) देता है।

प्रणाली में ऊर्जा स्तर

बोल्ट्ज़मान वितरण और विभाजन प्रकार्य

बोल्ट्ज़मान वितरण हमें यह समझने में मदद करता है कि प्रणाली किसी विशेष अवस्था में किसी दिए गए तापमान में रहने की कितनी संभावना है:

P i = (1/Z) e -E i /kT

जहां P i यह संभावना है कि प्रणाली अवस्था i में है। विभाजन प्रकार्य Z यह सुनिश्चित करता है कि सभी संभावनाओं का योग एक के बराबर हो। यह वितरण यह अनुमानित करने के लिए महत्वपूर्ण है कि कोई अणु किसी विशेष ऊर्जा अवस्था को कितना संभवतः अपनाएगा और सांख्यिकीय यांत्रिकी का एक सीधा परिणाम है।

विभाजन प्रकार्यों के प्रकार

विभाजन प्रकार्यों के विभिन्न प्रकार होते हैं, जिनमें से प्रत्येक प्रणाली की गति या स्वतंत्रता के विभिन्न प्रकारों से संबंधित होते हैं। सबसे सामान्य हैं:

  • अनुवादीय विभाजन प्रकार्य: पूरे अणु के स्थान में गति से संबंधित है।
  • घूर्णन विभाजन प्रकार्य: यह केंद्र की राशि के चारों ओर अणु के घूर्णन से संबंधित है।
  • कंपन विभाजन प्रकार्य: यह अणु के भीतर के परमाणुओं की कंपन से संबंधित होता है।
  • इलेक्ट्रानिक विभाजन प्रकार्य: यह प्रणाली के परमाणुओं के भीतर इलेक्ट्रानिक ऊर्जा स्तर का प्रतिनिधित्व करता है।

अनुवादीय विभाजन प्रकार्य

एक कंटेनर में गैस अणु के लिए, अनुवादीय विभाजन प्रकार्य को बॉक्स में कण के रूप में अणु का विचार कर निकाला जाता है। तीन आयामों में, यह इस प्रकार दिया जाता है:

q trans = (V/ħ^3)(2πm kT)^(3/2)

यहां, V कंटेनर की मात्रा है, ħ प्लांक का स्थिरांक है, और m कण का द्रव्यमान है।

घूर्णन विभाजन प्रकार्य

घूर्णन विभाजन प्रकार्य अणु के आकार पर निर्भर करता है। उदाहरण के लिए, एक द्विआणविक अणु को कठोर घूर्णक के रूप में मॉडल किया जा सकता है:

q rot = (8π 2 I kT)/ħ 2

जहां I अणु का जड़त्वाघूर्ण है।

कंपन विभाजन प्रकार्य

कंपन विभाजन प्रकार्य मानता है कि कंपन को हार्मोनिक ऑसिलेटर के रूप में मॉडल किया जा सकता है। इसे निम्नलिखित रूप में दिया गया है:

q vib = 1/(1 - e -hν/kT )

यहां ν ऑसिलेटर की आवृत्ति है।

विभाजन प्रकार्यों के अनुप्रयोग

विभाजन प्रकार्यों का ऊष्मागतिकीय गुणों की गणना में महत्वपूर्ण योगदान होता है। यहां कुछ प्रमुख अनुप्रयोग हैं:

ऊष्मागतिकी और ऊष्मा क्षमता

ऊष्मा क्षमता एक महत्वपूर्ण गुण है जो हमें बताता है कि किसी प्रणाली का तापमान एक डिग्री तक बढ़ाने के लिए कितना ऊर्जा आवश्यक है। विभाजन प्रकार्यों का उपयोग करके, हम स्थिर मात्रा पर ऊष्मा क्षमता C V का गणना कर सकते हैं:

C V = ∂<E>/∂T = k Σ(E i 2 e -E i /kT )/Z - (Σ(E i e -E i /kT )/Z) 2

प्रतिक्रिया संतुलन

प्रतिक्रिया भागफल Q और संतुलन स्थिरांक K को भी विभाजन प्रकार्यों से प्राप्त किया जा सकता है। संतुलन स्थिरांक को प्रतिक्रिया के मानक गिब्स मुक्त ऊर्जा परिवर्तन ΔG 0 से संबंधित किया जा सकता है:

K = e -ΔG 0 /kT = (Z products /Z reactants )

उदाहरण और अभ्यास

चलो एक सरल उदाहरण पर विचार करें जिसमें एक दो-अवस्था प्रणाली है। मान लीजिए कि एक अणु के दो ऊर्जा अवस्थाएं हैं: एक आधार अवस्था E 0 = 0 ऊर्जा के साथ और एक उत्तेजित अवस्था E 1 = ΔE के साथ।

इस प्रणाली के लिए विभाजन प्रकार्य Z है:

Z = e -0/kT + e -ΔE/kT = 1 + e -ΔE/kT

इस विभाजन प्रकार्य का उपयोग करके, हम जमीनी अवस्था में अणु को पाने की संभावना की गणना कर सकते हैं:

P 0 = 1 / (1 + e -ΔE/kT )

और उत्तेजित अवस्था में:

P 1 = e -ΔE/kT / (1 + e -ΔE/kT )

प्रणाली में परिवर्तन, जैसे तापमान बढ़ाना, ये संभावनाएं बदलेंगी, यह दर्शाते हुए कि विभाजन प्रकार्य आणविक प्रणालियों की गतिशील प्रकृति को कैसे दर्शाता है।

निष्कर्ष

विभाजन प्रकार्य सांख्यिकीय यांत्रिकी में एक सुंदर और शक्तिशाली उपकरण हैं, जो आणविक स्तर पर रासायनिक प्रणालियों के व्यवहार में गहरे अंतर्दृष्टि प्रदान करते हैं। वे न केवल क्वांटम यांत्रिकी और ऊष्मागतिकी के बीच की खाई को पाटते हैं, बल्कि सांख्यिकीय दृष्टिकोण से विभिन्न मैक्रोस्कोपिक गुणों की गणना भी सक्षम बनाते हैं। विभाजन प्रकार्यों की अवधारणा में पारंगत होकर, छात्र और अनुभवी रसायन और भौतिकी के दोनों सिद्धांतिक और व्यावहारिक पहलुओं की अपनी समझ को गहरा कर सकते हैं।


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