Студент бакалавриата → Физическая химия ↓
Химическая термодинамика
Химическая термодинамика — это раздел физической химии, который занимается изучением взаимосвязи тепла и работы с химическими реакциями или физическими изменениями состояния в пределах законов термодинамики. Она в основном связана с сохранением и преобразованием энергии в веществе. Чтобы понять химическую термодинамику, необходимо понять несколько ключевых концепций, таких как системы, состояния, процессы, энергия, энтальпия, энтропия и свободная энергия Гиббса.
Основные концепции термодинамики
Химическая термодинамика основывается на некоторых фундаментальных концепциях и законах, которые объясняют, как энергия обменивается и преобразуется в химических процессах. Начнем с некоторых ключевых терминов:
Система и окружение
В термодинамике система — это часть вселенной, которую мы изучаем, в то время как окружение — все, что находится за пределами системы. Системы можно классифицировать на три типа:
- Открытая система: может обмениваться как энергией, так и веществом с окружающей средой.
- Закрытая система: может обмениваться только энергией, но не веществом, с окружающей средой.
- Изолированная система: не может обмениваться ни энергией, ни веществом с окружающей средой.
Состояние системы
Состояние системы описывается ее свойствами, которые могут изменяться при изменениях в системе. Функции состояния, такие как температура, давление, объем и количество вещества, описывают эти состояния. Общая энергия системы — это еще одна важная функция состояния.
Процессы
Процесс — это переход из одного состояния в другое. Некоторые процессы обратимы, а другие необратимы. Обратимый процесс — это гипотетическая ситуация, когда система изменяет состояние таким образом, что обмен энергии или вещества с окружающей средой может быть обращен путем бесконечно малых изменений. Большинство природных процессов необратимы.
Первый закон термодинамики
Первый закон термодинамики — это, по сути, закон сохранения энергии. Он утверждает, что энергия не может быть создана или уничтожена, а только преобразована из одной формы в другую. Внутренняя энергия U
системы изменяется, когда энергия q
добавляется путем нагрева или когда работа w
выполняется над системой или системой. Математически это выражается как:
ΔU = q + w
Пример: Рассмотрим нагрев газа в поршне. Газ выполняет работу над поршнем, и его внутренняя энергия увеличивается. Первый закон термодинамики помогает нам понять, сколько работы выполнено из-за добавленного тепла в систему.
Второй закон термодинамики
Второй закон термодинамики вводит понятие энтропии, которая является мерой беспорядка или случайности в системе. Он утверждает, что общая энтропия изолированной системы никогда не может уменьшаться со временем. Энтропия может передаваться между системой и окружающей средой, но для того чтобы процесс был спонтанным, общая энтропия должна увеличиваться.
ΔS_total = ΔS_system + ΔS_surroundings ≥ 0
Пример: Плавление льда является примером увеличения энтропии, так как упорядоченная кристаллическая структура льда становится более случайной, превращаясь в жидкую воду.
Третий закон термодинамики
Третий закон термодинамики утверждает, что энтропия чистого идеально кристаллического вещества стремится к нулю при приближении температуры к абсолютному нулю (0 Кельвин). Этот закон обеспечивает отправную точку для расчета абсолютной энтропии веществ.
Энтальпия
Энтальпия — это функция состояния, описывающая общую энергию системы, состоящую из внутренней энергии и произведения давления и объема:
H = U + PV
Энтальпия полезна в химических реакциях при постоянном давлении, когда изменение энтальпии равно теплу, обменянному с окружающей средой.
Пример: В химической реакции, где реагенты образуют продукты, изменение энтальпии говорит нам о том, является ли реакция эндотермической (поглощение тепла) или экзотермической (выделение тепла).
Свободная энергия Гиббса
Свободная энергия Гиббса объединяет энтальпию и энтропию в одно значение, которое описывает спонтанность системы при постоянной температуре и давлении. Изменение свободной энергии Гиббса (ΔG) выражается как:
ΔG = ΔH - TΔS
Отрицательное значение ΔG указывает на спонтанный процесс, в то время как положительное ΔG указывает на неспонтанный процесс.
Пример: Реакции горения имеют отрицательное значение ΔG, что указывает на их спонтанность.
Заключение
Химическая термодинамика — это мощный инструмент, который помогает химикам понять, как энергия преобразуется в химических реакциях и процессах. Применяя законы термодинамики, химики могут предсказать, будет ли процесс спонтанным, как будет достигаться равновесие и как будет происходить поток энергии через системы.
Вкратце, принципы химической термодинамики предоставляют важные знания о функционировании химических систем и направляют как теоретические исследования, так и практические приложения в химии.