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本科无机化学主族化学


过渡金属及其配合物


过渡金属虽然属于无机化学的较大领域,但由于其独特的性质和广泛的应用而占有特殊的地位。这些金属位于元素周期表的d区,以其形成复杂化合物、鲜艳颜色和可变氧化态的能力而闻名。本课程的目的是探索过渡金属及其配合物的迷人世界,包括示例和插图以帮助理解。

过渡金属简介

过渡金属是指存在于周期表中第3到12族的元素,包括铁、铜、镍、铬和其他元素。这些金属的特点是在其一个或多个氧化态中具有不完整的d亚壳。一些过渡金属的关键特性包括:

  • 可变氧化态: 过渡金属可以表现出多种氧化态,使其能够参与广泛的化学反应。
  • 形成配合物: 它们可以通过与各种配体结合形成复合离子。
  • 有色化合物: 由于d-d电子跃迁,这些金属通常形成有色化合物。
  • 磁性: 许多过渡金属由于未配对的d电子而表现出磁性质。

过渡金属的特征

以下是一些定义特征的简要概述:

可变氧化态

过渡金属可以失去不同数目的电子,从而使它们在不同的氧化态之间切换。例如,铁可以以Fe 2+Fe 3+离子的形式存在。

Fe ⇒ Fe 2+ + 2e - Fe ⇒ Fe 3+ + 3e -

配位复合物的形成

过渡金属具有与配体形成配位复合物的趋势。配体是可以向金属提供一对电子的分子或离子。一些常见的配体包括水、氨和氯化物离子。例如,铜可以与氨形成配合物:

[Cu(NH 3) 4 ] 2+

有色化合物

过渡金属配合物的一个最显著的特点是其颜色。颜色是由于d电子之间的不同能级的电子跃迁。例如,[Cu(NH 3) 4 ] 2+配合物呈深蓝色。

Cu(NH 3) 4

磁性

过渡金属的磁性质是由于未配对电子的存在。例如,铁、钴和镍因其铁磁性而闻名。在磁场的影响下,未配对的d电子会对齐。

过渡金属配合物

过渡金属配合物由一个中心金属离子与一组周围的配体结合而成。这些配合物表现出各种几何排列并展示出特有的性质。

一般几何形状

  • 八面体: 六个配体对称排列在中心原子周围,一般有六的配位数。示例:[Fe(CN) 6] 4-
  • 四面体: 四个配体呈四面体形状排列,通常有四的配位数。示例:[NiCl 4] 2-
  • 平面四边形: 四个配体位于同一平面的四个角上。示例:[PtCl 4] 2-

让我们想象下八面体几何形状:

l l l l

配体场理论

配体场理论解释了过渡金属配合物中d轨道能量的分裂。配体的存在改变了d轨道的能级,导致了它们的分裂。对于八面体配合物,d轨道分裂为两组:t 2ge g

T2G e.g.

这种分裂导致了光的不同吸收,从而导致观察到的配合物颜色。

配合物的稳定性

过渡金属配合物的稳定性受多种因素影响,如金属的性质、配体和整体几何形状。一些重要的概念如下:

  • 螯合作用: 单个配体与金属中心形成多个键的过程提高了配合物的稳定性。
  • 晶场稳定能(CFSE): 电子在分裂的d轨道内分布所产生的稳定性。
  • 熵/焓变化: 控制配合物形成和稳定的热力学参数。

过渡金属及配合物的应用

了解过渡金属及其配合物在多种工业中得到了许多应用:

催化作用

过渡金属在催化过程中非常重要。它们为化学反应提供活性位点,可用于均相和非均相催化。例如铁在合成氨的 哈柏 工艺中催化作用。

生物意义

许多生物过程依赖于过渡金属配合物。作为铁配合物的血红蛋白对血液中的氧气运输非常重要。其他例子包括叶绿素(镁配合物)和维生素B12(钴配合物)。

物理学

过渡金属对于开发具有独特性质的新材料非常重要,如超导体、磁铁和合金。

医学应用

过渡金属配合物用于医学诊断和治疗。顺铂一种铂配合物,被广泛用于癌症治疗。

结论

过渡金属及其配合物在化学和日常生活中发挥着重要作用。从有色化合物到重要的生物过程,这些金属的多功能性继续激励着研究和工业。理解其性质和行为提供了对化学基本运作及其应用的宝贵见解。通过本课程,我们探索了过渡金属及其配合物的性质、行为和多样作用。


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