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PregradoQuímica orgánicaEspectroscopía y análisis estructural


Espectroscopia UV-visible


La espectroscopía ultravioleta-visible (UV-Vis) es una técnica ampliamente utilizada en el campo de la química analítica y la química orgánica. Se ocupa de la medición de la absorción de luz UV o visible por sustancias químicas. Esta técnica ayuda a identificar y analizar varios compuestos orgánicos. En esta explicación exhaustiva, discutiremos en profundidad los principios, la instrumentación y las aplicaciones de la espectroscopía UV-Vis en química orgánica. También incluiremos ejemplos y diagramas para ayudarte a comprender mejor esta importante herramienta analítica.

Principios de la espectroscopia UV-visible

La espectroscopía UV-Vis se basa en la absorción de luz ultravioleta (UV) y visible por las moléculas. La energía absorbida por la molécula provoca transiciones electrónicas, donde los electrones se mueven de un nivel de energía más bajo a un nivel de energía más alto. La longitud de onda de la luz absorbida y la magnitud de la absorción proporcionan información valiosa sobre la estructura molecular de una sustancia.

Transiciones electrónicas

Las moléculas están compuestas de diferentes niveles de energía, y los electrones pueden ser excitados de un nivel de energía a otro al absorber energía. En la espectroscopía UV-Vis, las transiciones más comunes son:

  • σ → σ*: Estas transiciones implican la excitación de electrones del orbital de enlace sigma al orbital antibonding sigma. Requieren más energía y generalmente ocurren en la región UV.
  • n → σ*: Transición no enlazante a antibonding sigma. Esto generalmente ocurre cuando los electrones de par solitario se excitan.
  • π → π*: Excitación de un electrón de un orbital de enlace pi a un orbital antibonding pi. Esto es común en moléculas con dobles enlaces y generalmente ocurre en el rango visible.
  • n → π*: Transición no enlazante a enlace pi. Estas energías típicamente se encuentran en el espectro visible para los grupos carbonilo y grupos funcionales similares.

Ley de Beer–Lambert

La ley de Beer-Lambert es un principio fundamental en la espectroscopía UV-Vis, que vincula la absorción de luz con las propiedades de la sustancia a través de la cual viaja la luz. Esta ley se expresa matemáticamente de la siguiente manera:

        A = εlc
    

Dónde:

  • A es la absorbancia de la solución.
  • ε es la absortividad molar o coeficiente de extinción molar, expresado en L/mol cm.
  • l es la longitud de camino de la celda de la muestra (cubeta) en centímetros.
  • c es la concentración de la solución en mol/L.

La ley de Beer-Lambert muestra que la absorción es directamente proporcional a la concentración de la solución y a la longitud de camino del sistema óptico. Esta relación puede representarse gráficamente para determinar la concentración desconocida.

Concentración (C) Absorción(A) A = εlc

Instrumentación de la espectroscopia UV-visible

Los componentes básicos de un espectrofotómetro UV-Vis incluyen una fuente de luz, un monocromador o filtro, un porta muestras (generalmente una cubeta), un detector y una pantalla o procesador de datos. Cada uno de estos desempeña un papel importante en la medición precisa de la absorbancia.

Fuente de luz

Un espectrofotómetro UV-Vis típico utiliza una lámpara de deuterio para la región UV o una lámpara de tungsteno para la región visible. Algunos instrumentos combinan las dos para cubrir todo el espectro UV-visible.

Monocromador

El monocromador separa la luz en sus longitudes de onda componentes. Normalmente consiste en un prisma o una red de difracción, que dispersa la luz en sus componentes espectrales. Al girar el monocromador, una longitud de onda específica de la luz se separa y se dirige a través de la muestra.

Porta muestras

La muestra se coloca generalmente en una cubeta con una longitud de camino conocida. Las cubetas suelen estar hechas de cuarzo o vidrio óptico, ya que estos materiales no absorben en el rango UV-Vis.

Detectores

Después de pasar por la muestra, la luz llega al detector, que convierte la luz transmitida en una señal eléctrica. Los detectores comunes incluyen tubos fotomultiplicadores y fotodiodos.

Procesamiento y visualización de datos

Las señales del detector se procesan para calcular la absorbancia o transmisividad. Los resultados se muestran digital o gráficamente como un espectro de absorción, en el que se grafica la absorbancia contra la longitud de onda.

Fuente de luz Cubeta de muestra Detectores

Aplicaciones de la espectroscopia UV-visible

La espectroscopía UV-Vis tiene muchas aplicaciones en química orgánica y en diversas otras disciplinas científicas:

Análisis cuantitativo

El uso más común de la espectroscopía UV-Vis es la determinación cuantitativa de varios analitos. Usando la ley de Beer-Lambert, la concentración de un compuesto en solución puede determinarse con precisión midiendo su absorbancia a una longitud de onda específica.

Por ejemplo, si tienes una solución que contiene un compuesto coloreado, puedes preparar una serie de soluciones estándar de concentraciones conocidas, medir su absorbancia y crear una curva de calibración. Midiendo la absorbancia de una muestra desconocida y consultando la curva de calibración, se puede calcular la concentración de la solución desconocida.

Concentración Absorción Curva de calibración

Análisis cualitativo y explicación estructural

La espectroscopía UV-Vis también puede proporcionar información sobre la estructura electrónica y la conjugación de moléculas orgánicas. A continuación se presentan algunos casos donde la espectroscopía UV-Vis es útil en el análisis estructural:

  • Sistemas conjugados: Las moléculas con conjugación extensa absorben a longitudes de onda más largas. Por ejemplo, el beta-caroteno, con su larga cadena conjugada, absorbe en la región visible, dando a las zanahorias su color naranja.
  • Compuestos aromáticos: Los compuestos aromáticos como el benceno exhiben bandas de absorción características, conocidas como bandas B, que se deben a transiciones π → π*.
Longitud de onda (nm) Absorción Espectro de ejemplo

Limitaciones de la espectroscopia UV-visible

Aunque la espectroscopía UV-Vis es una herramienta versátil y poderosa, aún tiene algunas limitaciones:

  • No especificidad: Varios compuestos pueden tener un espectro de absorción similar, lo que a veces dificulta distinguir entre ellos basándose únicamente en el análisis UV-Vis.
  • Preparación de muestras: Los resultados precisos dependen en gran medida de una preparación precisa de la muestra y de la limpieza de las cubetas.
  • Rango de concentración: Concentraciones demasiado altas o demasiado bajas pueden causar desviaciones de la ley de Beer–Lambert, afectando a la precisión.

Conclusión

La espectroscopía UV-visible es una técnica importante en el arsenal de herramientas disponibles para analizar y estudiar compuestos orgánicos. Proporciona datos valiosos sobre transiciones electrónicas, ayudando a identificar y cuantificar una amplia gama de sustancias. Comprender esta técnica permite a los químicos interpretar datos de absorción, dilucidar estructuras moleculares y realizar un análisis químico integral. Al comprender sus principios, herramientas, aplicaciones y limitaciones, se puede aprovechar al máximo este método en investigaciones científicas y aplicaciones prácticas.


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